La dilatada història de la Biblioteca, des de principis del segle XX, ha permès recopilar un considerable fons bibliogràfic i documental d'unes 120.000 monografies i 2.900 títols de publicacions periòdiques, consultables a través del Catàleg de la Biblioteca.
Es de destacar la gran riquesa del seu fons històric que conté, entre altres documents, una col·lecció d'Ordenances Municipals del segle XIX, les publicacions de l'Institut de Reformes Socials, els fons bibliogràfics de les quals hereta després de la seva desaparició en 1924 -data en la qual es pot fixar l'origen d'aquesta Biblioteca- i un important i heterogeni conjunt d'obres impreses i manuscrites dels segles XVI al XIX.
La supressió de diversos organismes en els anys vuitanta va determinar que les biblioteques de l'Institut d'Estudis Sindicals, de l'Institut de Sanitat i Seguretat Social, de l'Institut d'Estudis Socials, de l'Institut d'Estudis Laborals i de la Seguretat Social i de l'Institut de Mediació, Arbitraje i Conciliació passessin a la Biblioteca ministerial, com ja havia ocorregut en els anys setanta amb la biblioteca de l'Escola de Capacitació Social de Treballadors.
Por otro lado, la Biblioteca compta amb Repositori Documental que preserva, organitza i proporciona accés obert a metadades i documents digitals de la col·lecció patrimonial del Departament, així com a publicacions lliures de drets d'autor editades pel Ministeri d'Ocupació i Seguretat Social.